Preparo, caracterização e avaliação fotofísica de chalconas

Abstract

Chalconas são cetonas aromáticas α,β-insaturadas, de ocorrência natural e que são facilmente sintetizadas em laboratório. Tais compostos apresentam diversas propriedades biológicas e farmacêuticas que vêm sendo extensivamente estudadas. O presente trabalho buscou avaliar as propriedades fotofísicas das chalconas, dados ainda pouco relatados sobre a química desses compostos. Neste trabalho, 13 chalconas foram sintetizadas empregando-se a condensação aldólica de Claisen–Schmidt, cujos rendimentos variaram entre 33 a 74%, sendo observados os menores rendimentos quando se empregou reagentes contendo grupos retiradores de elétrons. Os compostos foram caracterizados pelas técnicas de RMN e IV e então foram submetidos para os estudos das propriedades fotofísicas. A avaliação fotofísica das chalconas 1-13 foi realizada através de análises de absorção e emissão em etanol, acetonitrila, clorofórmio e hexano. Os compostos tiveram suas emissões monitoradas com excitação exatamente igual ao comprimento de onda máximo de absorção em soluções de concentração 10 μmol ∙ L–1. A performance solvatocrômica permitiu observar um moderado deslocamento batocrômico de absorção à medida que se aumentou a polaridade do solvente, com destaque para os compostos 2 (19 nm), 4 (50 nm), 6 (14 nm), 7 (18 nm), 9 (12 nm), 11 (38 nm), 12 (33 nm) e 13 (36 nm). Um red shift global de 50 nm foi observado nos máximos de absorção indo-se do hexano para etanol, o que sugere um caráter polar no estado excitado ocasionado por foto-excitação. Em etanol, todos os compostos apresentaram intensa absorção. A introdução de um grupo dimetilamino (–NMe2) na porção aldo-fenílica do esqueleto das chalconas deslocou os máximos de absorção e emissão para regiões menos energéticas do espectro eletromagnético, sendo observada transferência intramolecular de carga cujo sentido do fluxo se dá a partir do fragmento dialquila para a carbonila usando a porção α,β-insaturada como ponte. Os compostos 2 e 6 emitiram hipsocromicamente, e o composto 3 mostrou-se o mais sensível à mudança de polaridade do solvente. De uma forma geral, todas as moléculas estudadas apresentaram grandes deslocamentos de Stokes em todos os solventes estudados, tendo-se uma variação global de 79-153 nm. Para as moléculas 2, 3, 5, 8, 9 e 10 observou-se que o estado excitado não foi favorecido em solventes próticos.