Desenvolvimento de método para a determinação de N-nitrosaminas em shampoo por extração em fase sólida on-line à cromatografia líquida de ultra-alta eficiência acoplada à espectrometria de massas sequencial

Abstract

De acordo com a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) o Brasil é um dos maiores mercados de cosméticos infantil. Dentre os produtos direcionados para esse público está o shampoo, que contém ingredientes específicos para a pele delicada e requer atenção especial quanto à segurança. Em princípio, produtos registrados não devem conter substâncias que possam causar risco à saúde do usuário. No entanto, contaminantes podem ser encontrados em produtos cosméticos e de higiene pessoal devido à matéria-prima contaminada, degradação de ingredientes ou por reações entre ingredientes e precisam ser controlados. Entre os contaminantes de preocupação em produtos de higiene pessoal e cosméticos destacam-se as N-nitrosaminas que são considerados potentes carcinógenos, além de apresentarem ação teratogênica e mutagênica em animais de laboratório. A Nnitrosodietanolamina (NDELA) tem sido detectada em cosméticos, loções, shampoos e fluídos cutâneos. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um método analítico para a determinação de NDELA em shampoo para bebê usando a extração em fase sólida on-line à cromatografia líquida de ultra-alta eficiência associada a espectrometria de massas sequencial (SPE-UHPLC-MS/MS). Foram avaliados diferentes preparos de amostra para realizar o clean-up e o mais eficiente foi a extração em fase sólida offline, usando como sorbente a fase C18 (1,5 g). A concentração da NDELA, anterior à quantificação, foi realizada no SPE on-line, usando a coluna Oasis HLB, cuja otimização foi realizada por planejamento composto central. As condições ótimas foram: vazão da bomba quaternária de 0,87 mL min-1, tempo de carregamento de 0,27 minutos e 100% de água como solvente de carregamento. A fonte de electrospray (ESI) foi operada no modo positivo e a quantificação foi realizada no modo de reações selecionadas, com um íon de quantificação e outro de confirmação de identidade. A coluna analítica utilizada foi a UPLC® CSH C18 (2,1 x 100 mm; 1,7 μm), com fase móvel composta de 0,1% de ácido fórmico em água: metanol, e eluição em gradiente. A quantificação da NDELA foi feita por padronização interna utilizando o surrogate NDELA-d8. O método apresentou linearidade no solvente na faixa entre (1,0 – 20,0 ng mL-1) e na matriz entre (10 - 100 ng g-1). O LOQ determinado foi de 10 ng g-1. A precisão intra-dia foi de 9,1 a 19,2% (n=3, em 3 dias) e a inter-dia de 15,3% (n=9). Das quatro amostras analisadas, uma apresentou NDELA na concentração de 54 ng g-1, duas abaixo do limite de detecção do método e uma com concentração abaixo do limite de quantificação.